3.低濃度氧化劑法

　　一般而言，氧化劑的濃度越大，其氧化能力越強(qiáng)，圖1為在HgSO4與Cl-的質(zhì)量比為10：1的前提下，用不同濃度K2Cr2O7，氧化單一Cl-的結(jié)果，可見Cl-在高濃度氧化劑中的氧化量比在低濃度氧化劑中大得多，因此在測定含氯廢水COD時(shí)可采用低濃度氧化劑以減少Cl-的干擾。例如對(duì)于ρ（Cl-）<5000mg/L，ρ(COD)<400mg／L的水樣，采用濃度為0.05 mol／L的K2Cr2O7溶液，并結(jié)合固體HgSO4的掩蔽，結(jié)果的一致性和可靠性均很好。

　　為了滿足不同范圍COD的測定要求，可采用分段重鉻酸鉀法，對(duì)不同范圍COD的測定用不同濃度的氧化劑，即COD的質(zhì)量濃度600mg／L時(shí)對(duì)應(yīng)的氧化劑濃度分別為0.050.10，0.20mol／L。這樣對(duì)于Cl-的質(zhì)量濃度高達(dá)，10000mg／L，COD的質(zhì)量濃度為100mg／L的廢水，該法的測定結(jié)果可達(dá)到相對(duì)誤差小于9％，實(shí)際廢水加有機(jī)物回收率大于92％。

　　進(jìn)一步研究表明，在低濃度氧化劑的條件下COD的測定結(jié)果并不取決于Cl-濃度的高低而是回流后剩余氧化劑量的多少。只要當(dāng)氧化劑剩余量不超過46％，則無論Cl-的質(zhì)量濃度怎樣變化，對(duì)測定結(jié)果都不會(huì)有太大的干擾，合理把握取樣量，可獲得理想的測定結(jié)果。

　　該法操作簡單，對(duì)低濃度有機(jī)物和高Cl-水質(zhì)COD的測定，準(zhǔn)確度高，有效擴(kuò)大了標(biāo)準(zhǔn)法的測定范圍。但該種方法需要對(duì)未知COD的水樣預(yù)先做一番估計(jì)，同時(shí)氧化劑濃度也不能過低，否則會(huì)影響實(shí)際的COD值。

4.鉍吸收劑除氯法

　　該方法的原理是在COD測定消解之前讓水樣中的Cl-在酸性液中以HCl氣體釋放出來，然后被懸放在反應(yīng)管中的鉍吸收劑吸收而預(yù)先除去，以此來降低Cl-的存在對(duì)測定結(jié)果的干擾。

　　與標(biāo)準(zhǔn)法對(duì)照，該法準(zhǔn)確度和精密度均無顯著性差異。但其消解方式(烘箱或微波消解)與國家標(biāo)準(zhǔn)方法不一樣。同時(shí)從實(shí)際的研究結(jié)果來看，在0.03g吸收劑存在下，當(dāng)Cl-質(zhì)量濃度為200mg／L時(shí)去除率只有90％，同時(shí)Cl-的去除率還會(huì)隨著初始Cl-的濃度的增加而降低，所以作者認(rèn)為對(duì)于高氯低COD的水樣要想得到較真實(shí)可靠的COD結(jié)果，進(jìn)一步提高Cl-的去除率是很有必要的。

5. 密封消解法

　　我們知道，如果是在密閉的容器中測定COD，那么當(dāng)水中的Cl-氧化成Cl2達(dá)到氣液平衡之后，Cl-便不能再被氧化了，若再配合使用一定的掩蔽劑，則可以有效地測定高氯廢水，這便是密封消解法的基本思想。

　　采用該方法測定COD時(shí)，Cl-對(duì)COD干擾和其質(zhì)量濃度并無多大的關(guān)系，在相同Cl-的質(zhì)量濃度條件下，該法中的Cl-的干擾比國標(biāo)法要小得多?；炫浜蛯?shí)際水樣的測定結(jié)果表明，用密封消解法分析高氯廢水的COD準(zhǔn)確度較高，ρ(COD)在100～1000 mg／L，ρ(Cl-)≤10000 mg／L時(shí)，該方法相對(duì)誤差≤4.2％。

和標(biāo)準(zhǔn)法相比，密封消解法耗時(shí)短，且結(jié)果具有更高的準(zhǔn)確度和精密度。但該方法的消解方式與國標(biāo)法不同，用于各種實(shí)際水樣分析時(shí)，污染物的消解程度難以劃定，同時(shí)選擇該方法時(shí)一定要確保實(shí)驗(yàn)操作的安全。