3.低濃度氧化劑法 一般而言,氧化劑的濃度越大,其氧化能力越強(qiáng),圖1為在HgSO4與Cl-的質(zhì)量比為10:1的前提下,用不同濃度K2Cr2O7,氧化單一Cl-的結(jié)果,可見Cl-在高濃度氧化劑中的氧化量比在低濃度氧化劑中大得多,因此在測定含氯廢水COD時(shí)可采用低濃度氧化劑以減少Cl-的干擾。例如對(duì)于ρ(Cl-)<5000mg/L,ρ(COD)<400mg/L的水樣,采用濃度為0.05 mol/L的K2Cr2O7溶液,并結(jié)合固體HgSO4的掩蔽,結(jié)果的一致性和可靠性均很好。 為了滿足不同范圍COD的測定要求,可采用分段重鉻酸鉀法,對(duì)不同范圍COD的測定用不同濃度的氧化劑,即COD的質(zhì)量濃度600mg/L時(shí)對(duì)應(yīng)的氧化劑濃度分別為0.050.10,0.20mol/L。這樣對(duì)于Cl-的質(zhì)量濃度高達(dá),10000mg/L,COD的質(zhì)量濃度為100mg/L的廢水,該法的測定結(jié)果可達(dá)到相對(duì)誤差小于9%,實(shí)際廢水加有機(jī)物回收率大于92%。 進(jìn)一步研究表明,在低濃度氧化劑的條件下COD的測定結(jié)果并不取決于Cl-濃度的高低而是回流后剩余氧化劑量的多少。只要當(dāng)氧化劑剩余量不超過46%,則無論Cl-的質(zhì)量濃度怎樣變化,對(duì)測定結(jié)果都不會(huì)有太大的干擾,合理把握取樣量,可獲得理想的測定結(jié)果。 該法操作簡單,對(duì)低濃度有機(jī)物和高Cl-水質(zhì)COD的測定,準(zhǔn)確度高,有效擴(kuò)大了標(biāo)準(zhǔn)法的測定范圍。但該種方法需要對(duì)未知COD的水樣預(yù)先做一番估計(jì),同時(shí)氧化劑濃度也不能過低,否則會(huì)影響實(shí)際的COD值。 4.鉍吸收劑除氯法 該方法的原理是在COD測定消解之前讓水樣中的Cl-在酸性液中以HCl氣體釋放出來,然后被懸放在反應(yīng)管中的鉍吸收劑吸收而預(yù)先除去,以此來降低Cl-的存在對(duì)測定結(jié)果的干擾。 與標(biāo)準(zhǔn)法對(duì)照,該法準(zhǔn)確度和精密度均無顯著性差異。但其消解方式(烘箱或微波消解)與國家標(biāo)準(zhǔn)方法不一樣。同時(shí)從實(shí)際的研究結(jié)果來看,在0.03g吸收劑存在下,當(dāng)Cl-質(zhì)量濃度為200mg/L時(shí)去除率只有90%,同時(shí)Cl-的去除率還會(huì)隨著初始Cl-的濃度的增加而降低,所以作者認(rèn)為對(duì)于高氯低COD的水樣要想得到較真實(shí)可靠的COD結(jié)果,進(jìn)一步提高Cl-的去除率是很有必要的。 5. 密封消解法 我們知道,如果是在密閉的容器中測定COD,那么當(dāng)水中的Cl-氧化成Cl2達(dá)到氣液平衡之后,Cl-便不能再被氧化了,若再配合使用一定的掩蔽劑,則可以有效地測定高氯廢水,這便是密封消解法的基本思想。 采用該方法測定COD時(shí),Cl-對(duì)COD干擾和其質(zhì)量濃度并無多大的關(guān)系,在相同Cl-的質(zhì)量濃度條件下,該法中的Cl-的干擾比國標(biāo)法要小得多?;炫浜蛯?shí)際水樣的測定結(jié)果表明,用密封消解法分析高氯廢水的COD準(zhǔn)確度較高,ρ(COD)在100~1000 mg/L,ρ(Cl-)≤10000 mg/L時(shí),該方法相對(duì)誤差≤4.2%。 和標(biāo)準(zhǔn)法相比,密封消解法耗時(shí)短,且結(jié)果具有更高的準(zhǔn)確度和精密度。但該方法的消解方式與國標(biāo)法不同,用于各種實(shí)際水樣分析時(shí),污染物的消解程度難以劃定,同時(shí)選擇該方法時(shí)一定要確保實(shí)驗(yàn)操作的安全。
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