制革原料及生產(chǎn)工藝不同,對制革廢水的水質(zhì)影響很大。如羊皮革生產(chǎn)廢水的COD、BOD、油脂濃度較低,但Cr3+、S2-濃度較高,堿性較強(qiáng);豬皮革生產(chǎn)廢水中SS、油脂及Cl-濃度較高。
不同的制革廢水,要選擇不同的處理工藝,以期取得更好的處理效果。 (1)堿沉淀法 該法是先向鉻鞣廢水中加堿,從廢水中回收氫氧化鉻,再將鉻泥酸解后回用。沉淀劑中氧化鎂效果,但價格昂貴;氫氧化鈣價格較為低廉,但泥量相對較大,不利于回用,所以通常都采用氫氧化鈉作為沉淀劑。 在實(shí)際生產(chǎn)過程中,堿沉淀法回收的鉻泥中,含有一定量的難以去除的可溶性油脂、蛋白質(zhì)和其它雜質(zhì),無法進(jìn)行回收利用或回用時會對皮革的質(zhì)量產(chǎn)生不利影響。 (2)直接循環(huán)法 該方法將經(jīng)過過濾、檢測之后的廢鉻液用于下批裸皮的浸酸液,或進(jìn)一步調(diào)整pH值和補(bǔ)充鉻鹽后用于鞣制。直接循環(huán)回用,可以使鉻鹽限度地得到利用,從而節(jié)約了鉻鹽的用量,并且減少了鉻鞣廢水的總量和鉻含量,減輕了處理負(fù)擔(dān)。 在實(shí)際生產(chǎn)過程中,也會由于回用次數(shù)的增加,引起雜質(zhì)(如可溶性油脂等)的積累而影響了成革的質(zhì)量。解決這一問題的辦法有加熱、加入新電解質(zhì)等。徐泠等的研究結(jié)果,是在一定的pH值和溫度條件下,加入高分子聚酯藥劑PNS,可使廢液中的可溶性油脂、蛋白質(zhì)和其它雜質(zhì)形成絮凝顆粒沉淀,處理后的廢鉻液經(jīng)調(diào)整后直接用于鞣革。 (3)萃取法 采用特定的萃取劑,將萃取體系的pH值控制在4.0左右,萃取溶劑中的H+與廢液中的鉻離子在堿性條件下以一定比例進(jìn)行交換。用這種方法回收的Cr3+純度高,具有良好的應(yīng)用前景。 各種生物法處理工藝比較 要選用哪種生物處理工藝,除了考慮水質(zhì)特點(diǎn),還要兼顧處理水量、處理要求和場地面積等因素。從表看出,目前用于處理制革廢水的比較成熟的工藝是氧化溝、SBR和生物接觸氧化法,其技術(shù)參數(shù)比較。 制革廢水水量水質(zhì)波動大,含有較高濃度的Cl-和SO42-,以及微生物難降解的有機(jī)物及鉻和硫化物帶來的毒性問題,因此生物處理工藝必須具備耐沖擊負(fù)荷,且能適應(yīng)高鹽度對微生物產(chǎn)生的抑制作用,又能在較長時間內(nèi)使難降解有機(jī)物得到降解和無機(jī)化。氧化溝的運(yùn)行負(fù)荷非常低,處理效果好,且停留時間長、稀釋能力強(qiáng)、抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng),故氧化溝是符合上述條件的技術(shù)。 如制革廢水中含有過高的鹽類物質(zhì),容易對微生物的活性產(chǎn)生抑制,所以,選擇耐鹽性較強(qiáng)的低負(fù)荷活性污泥法,還是選擇耐鹽性較差的中負(fù)荷生物膜法,要權(quán)衡利弊后確定;一般制革廢水的生化性很好,但制裘皮的綜合廢水,BOD/COD的比值在0.2以下,而COD的含量并不高,一般不超過2000mg/L,當(dāng)采用接觸氧化法處理時,池中填料形成不了生物膜,所以在廢水處理工藝中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比值。 但對于中、小型制革廠,因生產(chǎn)無一定規(guī)律或無足夠場地,采用氧化溝工藝并非選擇,而SBR工藝是間歇運(yùn)行,具有理想推流的特點(diǎn),且流程短;生物接觸氧化法對于水量、水質(zhì)的沖擊負(fù)荷有很強(qiáng)的耐沖擊能力,故制革廢水相對集中排放、水質(zhì)多變及負(fù)荷變化大的適合用SBR工藝和生物接觸氧化法。
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